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廢棄碳纖維復(fù)合材料的再生利用

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2016-05-20  來源:中國航空報  瀏覽次數(shù):43

碳纖維增強樹脂復(fù)合材料 (Carbon Fiber Reinforced Polymer,以下簡稱CFRP)具有輕質(zhì)、高強度、高比模量、抗疲勞、耐腐蝕、可設(shè)計和成型工藝性好等優(yōu)點,在航空航天、體育器材、風電葉片、建筑補強、交通工具等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。CFRP多采用熱固性聚合物(環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯、酚醛樹脂等)作為基體樹脂,其固化成型后形成三維交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),無法再次模塑或加工,難以處理。隨著CFRP的應(yīng)用越來越廣泛,廢棄的CFRP也越來越多,廢棄物的回收利用成為產(chǎn)業(yè)界和社會面臨的新問題。CFRP在制備過程中將產(chǎn)生大約30%的邊角廢料,而第一代采用碳纖維的部分飛機即將達到25~30年的服務(wù)期,越來越多的飛機將進行報廢,產(chǎn)生大量CFRP廢棄物。廢棄的風機葉片、火車、公路車輛、船艇、運動商品中的所有CFRP都會達到壽命終端。目前,全球絲束碳纖維每年的產(chǎn)量已經(jīng)超過2.7萬噸。與廉價的玻璃纖維增強塑料不同,CFRP中含有大量昂貴的碳纖維,直接將其填埋雖然經(jīng)濟省錢,卻浪費了昂貴的碳纖維。面對多重壓力,開發(fā)低成本、綠色化廢棄碳纖維復(fù)合材料回收及再利用技術(shù)刻不容緩。

廢棄CFRP的回收方法

在廢棄CFRP的來源中,一種為生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢棄物,比如邊角廢料、過期的預(yù)浸料等,另一種為壽命達到使用年限的廢棄物。不同來源的廢棄物其組成也不同,廢棄物中通常含有紙、熱塑性樹脂、膠粘劑、金屬等雜質(zhì),這進一步加大了其回收處理的難度。廢棄CFRP的回收方法主要有物理回收、能量回收和化學(xué)回收。物理回收法主要是將廢棄CFRP破碎成顆粒或碾磨成粉末直接用作填料或添加到鋪路材料、水泥中,這種方法處理方式簡單、成本較低,但得到的大多數(shù)是低價值的再生產(chǎn)品,對于含有高價值碳纖維的CFRP來說并不適用。能量回收是通過焚燒CFRP廢棄物中的有機物并利用其能量的方法,該回收方法工藝簡單,但是CFRP廢棄物在焚燒過程中會釋放有毒氣體,造成二次污染?;瘜W(xué)回收法既能得到高價值的碳纖維,又能將樹脂作為材料或能量回收,是最適合處理廢棄碳纖維復(fù)合材料的方法。化學(xué)回收法依據(jù)是是否采用介質(zhì),主要包括熱解法和溶劑分解法。

一、熱解法

熱解是利用高溫將復(fù)合材料中的樹脂分解成有機小分子從而回收碳纖維的方法,依據(jù)反應(yīng)氣氛、反應(yīng)器和加熱方式的不同分為熱裂解、流化床、真空裂解及微波裂解等方法。熱裂解法不使用化學(xué)試劑,易于進行工業(yè)化放大,也是世界上唯一實現(xiàn)CFRP回收商業(yè)化運營的方法。流化床法是指在流化床反應(yīng)器中通入氧氣或空氣,反應(yīng)溫度控制在450~550℃使樹脂分解,得到的回收碳纖維在氣旋作用下流動并與金屬分離,樹脂分解產(chǎn)生的氣體被重新作為燃料補充流化床運轉(zhuǎn)過程中耗費的能量。英國諾丁漢大學(xué)的皮克林團隊在流化床反應(yīng)器中回收廢棄的纖維復(fù)合材料方面做了大量的工作。流化床反應(yīng)器內(nèi)的溫度比熱裂解更均勻,更易控制,它可以處理含污染物較多的廢棄CFRP,同時回收的纖維表面沒有積炭殘留,但纖維長度和力學(xué)性能損失嚴重。

二、溶劑分解法

溶劑法是指利用溶劑和熱的共同作用使聚合物中的交聯(lián)鍵斷裂,分解成低分子量的聚合物或有機小分子溶解在溶劑中,從而將樹脂基體和增強體分離。根據(jù)反應(yīng)條件和所用試劑不同,溶劑法可以分為硝酸分解法、氫化分解法、超/亞臨界流體分解法、常壓溶劑分解法和熔融鹽法。

硝酸法利用了硝酸的強氧化性和強酸性,可以在低于100℃的低溫分解CFRP,得到的碳纖維表面干凈無積炭殘留,碳纖維力學(xué)性能損失不大,但處理時間較長,操作危險性比較高,同時會產(chǎn)生一些氮氧化物氣體。超/亞臨界流體法是指利用溶劑在超/亞臨界狀態(tài)下的擴散和溶解能力將CFRP廢棄物的樹脂基體分解,從而得到干凈的碳纖維的方法。這種方法能夠很好地保留原始碳纖維的力學(xué)性能。常壓分解法是指在常壓條件下采用溶劑將復(fù)合材料中的樹脂基體降解,使之變?yōu)榭扇苄缘奈镔|(zhì),從而使復(fù)合材料中的各組分易于分離、回收再利用。它避免了高壓反應(yīng)頻繁操作的問題,工藝簡便,有利于進一步實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。

面臨的挑戰(zhàn)

與玻璃纖維相比,碳纖維具有更高的經(jīng)濟價值,因此廢棄CFRP的化學(xué)回收過程更具商業(yè)吸引力。但是目前CFRP回收利用的商業(yè)化仍面臨著許多問題。

廢料的收集、分類、處理困難:廢棄CFRP的來源與組成復(fù)雜,如果不加分類直接處理就會造成產(chǎn)品質(zhì)量不可控,因此需要加強廢料產(chǎn)生廠家與回收處理廠家之間的合作。

回收碳纖維的質(zhì)量控制:廢料中碳纖維的來源復(fù)雜,需要建立相應(yīng)的分級和評價方法,對回收碳纖維進行正確的成本和性能評估,確定適合的市場。

回收碳纖維的再應(yīng)用:回收碳纖維多為短切纖維,利用其導(dǎo)電、導(dǎo)熱性能將作為熱塑性樹脂的填料是其應(yīng)用的一種,但附加值相對較低。需要研究開發(fā)針對回收碳纖維具有更高附加值的產(chǎn)品,提高整個回收過程的經(jīng)濟效益。

 
關(guān)鍵詞: 碳纖維 復(fù)合材料
 
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