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復合材料常用熱塑性樹脂的化學特性以應用

放大字體  縮小字體 發布日期:2014-03-29  來源:慧聰網  瀏覽次數:52

 1、聚烯烴
  聚烯烴樹脂是一類發展最快、品種最多、產量最大的熱塑性樹脂,主要品種有聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。
  (1)聚氯乙烯在工業上是由氯乙烯通過游離基型加聚反應而得。工業聚氯乙烯樹脂主要是非晶態結構。硬質聚氯乙烯(未添加增塑劑)具有良好的力學性能、耐候性和耐燃性,可以單獨用作結構材料。硬質聚氯乙烯可用增強材料(如玻璃纖維)進行增強,增強后聚氯乙烯強度與剛度可增加數倍,但熱扭變溫度無顯著提高。聚氯乙烯有較高的化學穩定性。除了濃硫酸(濃度超過90%)和50%以上的濃硝酸以外,聚氯乙烯耐酸、堿的性能良好,并耐大多數油類、脂肪和醇類的侵蝕,但不耐芳烴類、酮類、酯類的侵蝕。環己酮、四氫呋喃、二氯乙烷和硝基苯則是它的溶劑。聚氯乙烯在室溫下是穩定的,但溫度超過100℃導致釋出氯化氫,使聚合物顏色變深,為了改善其熱穩定性,在進一步加工過程中都要加入穩定劑。
  (2)聚乙烯是聚烯烴樹脂中發展最為迅速的一種樹脂,制造方法有高壓法、中壓法、低壓法等。聚乙烯的分子結構簡單,具有良好的結晶性,使聚乙烯的溶解性能降低,但提高了聚合物的力學強度和硬度。低壓法聚乙烯軟化點在120℃以上,使用溫度可達80~100℃,但此時不能承受載荷。其耐寒性良好,摩擦性能良好,化學穩定性高。安的吸水性極小,并且有突出的電絕緣性能和良好的耐輻射性。其缺點是力學強度不高,熱變形溫度很低,故不能承受較高的載荷。用玻璃纖維增強聚乙烯可使力學性能和熱性能有很大提高,通常用20%~25%的玻璃纖維增強聚乙烯。
  (3)聚丙烯的特點是結晶度很高,相對密度小(約為0.90~0.91g/cm2),熔點在170~175℃范圍內,分子量一般在15~70萬之間,與其它聚烯烴相比,聚丙烯相對分子質量的分布較寬。聚丙烯的強度和剛性均超過聚乙烯,尤其具有突出的耐彎曲疲勞性能。缺點是蠕變比聚酰胺和聚氯乙烯要大得多。宏觀世界的耐熱性較好,熱變形溫度為90~105℃。聚丙烯為非極性高聚物,有優良的電絕緣性能,更兼有優良的耐熱性。此外,它還有良好的化學穩定性,聚丙烯幾乎不吸水,除對強氧化性的酸(發煙硫酸、發煙硝酸)外,幾乎都很穩定,耐堿性也很突出。由于聚丙烯大分子鏈中的叔碳原子對氧的侵蝕非常敏感,在光、熱和空氣中的氧作用下容易老化,一般常將抗氧劑與紫外光穩定劑并用使之起到協同效應作用,以抑制老化過程。用玻璃纖維增強的聚丙烯,其力力學性能有很大的提高,熱變形溫度、尺寸穩定性及低溫沖擊性能和老化性能亦有所提高。
  (4)聚苯乙烯的相對密度為1.05~1.07,為無定形結構,玻璃化溫度為80℃左右,最高使用溫度僅為60~75℃。聚苯乙烯具有優良的電性能,有很高的體積電阻、表面電阻和極低的介電損耗(0.00001~0.00003),且這些性能隨溫度、濕度僅有微小的變化。它的吸水性極小(在水中浸300h以上其吸水率僅為0.05%),它可以耐許多礦物油、有機酸、低級醇和脂肪烴。但受許多芳烴和氯代烴類的浸蝕而溶脹或溶解。聚苯乙烯具有良好的透明性,其透明度可達88%~92%。由于分子中含有苯環,可使α位的C-H鍵活化而容易氧化,長時間在空氣中會老化而產生龜裂。聚苯乙烯用玻璃纖維增強后,最突出的性能改善是提高低溫沖擊韌性。
  2、氟樹脂
  氟樹脂是一類由乙烯分子中氫原子被氟原子取代的后的衍生物合成的聚合物。氟樹脂的分子鏈結構中由于有C-F鍵,碳鏈外又有氟原子形成的空間屏蔽效應,故其具有優異的化學穩定性、耐熱性、介電性、耐老化性和自潤滑性等。主要的品種有聚四氟乙烯、聚二氟氯乙烯、聚偏氟乙烯和聚氟乙烯等。
  聚四氟乙烯能在-250~260℃長期連續使用,它不溶解或溶脹于任何已知的溶劑,即使在高溫下,王水對它也不起作用。它還具有極低的靜摩擦系數以及優異的潤滑性、阻燃性和耐大氣老化性能等。
  聚三氟氯乙烯長期使用的溫度范圍低于聚四氟乙烯,為-200~200℃,但具有較高的硬度、較低的滲透性和良好的耐蠕變性,并且更容易成型加工。
  聚偏氟乙烯長期使用溫度范圍為-40~150℃,其拉伸強度、抗壓強度都比聚四氟乙烯高得多,是氟樹脂中韌性最好的一種,并且可用于一般熱塑性塑料的加工方法進行加工成型。
  聚氟乙烯最高使用溫度為120℃,具有氟樹脂中最高的拉伸強度和最低的氣體透過系數,和極優異的耐氣候性,在大氣中使用壽命長達25年,是一種極優的耐老化材料。表面敷貼有聚氟乙烯薄膜的玻璃纖維增強復合材料可大大提高室外使用壽命。
  3、聚酰胺樹脂
  聚酰胺商品名又稱尼龍(Nylon)或錦綸。聚酰胺是主鏈上含有許多重復酰胺基團的一大類線型聚合物,品種很多。通常由ω-氨基酸或內酰胺開環聚合而得,或由二元酸和二元胺經縮聚反應而得。
  聚酰胺分子鏈中的酰胺基材可以相互作用形成氫鍵,使聚合物有較高的結晶度和熔點。各種聚酰胺的熔點隨高分子主鏈上酰胺基團的濃度和間距而變化,熔點相差較大,約在140~280℃之間。
  聚酰胺的熔點雖較高,但其熱變形溫度都較低,長期使用溫度低于80℃。然而,聚酰胺樹脂用玻璃纖維增強后其熱形溫度會明顯提高,線膨脹系數也會降低很多。
  因聚酰胺分子中含有的酰胺基團極性大,故吸水率較高,電絕緣性能較差。當采用玻璃纖維增強后,雖不能保證明顯降低吸濕性,但可以明顯改善使用性能。彈性模量的增加和蠕變性能的改善,能大大提高聚酰胺吸濕時的尺寸穩定性。聚酰胺對大多數化學試劑具有良好的穩定性,耐油性較好(如植物油、動物油及礦物油),對堿的穩定性亦較好,但不耐極性溶劑,如苯酚、甲酚等。
  4、聚酯樹脂(滌綸)
  聚酯樹脂是一類由多元酸和多元醇經縮聚反應得到的在大分子主鏈上具有酯基重復結構單元的樹脂。
  滌綸樹脂主要結構為線型高分子量的聚酯。滌綸樹脂的熔點在260℃左右,對水和一般氧化劑水溶液是穩定的,在一般濃度酸堿溶液中,室溫下較穩定,在大于50℃時有明顯的浸蝕作用。它在室溫條件下可溶于氟代和氯代醋酸和酚類,但不溶于脂肪烴。值得指出的是滌綸樹脂耐光化學的降解性能、耐氣候性以及耐輻射性能都十分優良。滌綸樹脂通過玻璃纖維、滑石粉、云母等增強材料來提高性能很有效,增強后的滌綸樹脂在應力作用下的變形極小,在長時間負荷作用下的蠕變特性也極為優異,耐疲勞性也極好。
  5、聚碳酸酯樹脂
  聚碳酸酯是一種綜合性能優良的熱塑性塑料,它具有良好的力學性能、電性能以及耐寒、耐熱、自熄等特點,尤其是極好的抗沖擊性能,是性能最優異的熱塑性塑料之一。
  主要性能如下:①相對密度為1.20,熔點為220~230℃,可溶于二氯甲烷、間甲酚、環己酮和二甲基酰胺等,在乙酸乙酯、四氫呋喃和苯中溶脹。②力學性能十分優良,注射模塑材料的沖擊韌性大于20kJ/㎡,斷裂伸長率為60%,彎曲彈性模量2.2~2.5GPa。③熱變形溫度達到130~140℃仍具有良好的耐寒性,脆化溫度為-100℃。④它的吸水率很低,在較廣的溫度范圍和潮濕條件下,仍具有較好的介電性能。
  6、聚甲醛樹脂
  聚甲醛是一種沒有側鏈、高密度、高結晶性的線型聚合物,具有優異的綜合性能。聚甲醛的拉伸強度可達70MPa,可在104℃下長期使用,脆化溫度為-40℃,吸水性較小。但聚甲醛的熱穩定性較差,耐候性較差,長期在大氣中曝曬會老化。
  聚甲醛的力學性能相當好,它具有較高的強度的彈性模量,摩擦系數小,耐磨性能好。聚甲醛還具有高度抗蠕變和應力松弛的能力。
  聚甲醛尺寸穩定性好,吸水率很小,所以吸水率對其力學性能的影響可以不予考慮。聚甲醛有較好的介電性能,在很寬的頻率和溫度范圍內,它的介電常數和介質損耗角正切值變化很小。
  聚甲醛的耐熱性較差,在成型溫度下易降解放出皿醛,一般在造粒時加入穩定劑。若不受力,聚甲醛可在140℃下短期使用,其長期使用溫度為85℃。
  聚甲醛耐氣候性較差,經大氣老化后,一般性能均有所下降。但它的化學穩定性非常優越,特別是對有機溶劑,其尺寸變化和力學性能的降低都很少。但對強酸和強氧化劑如硝酸、硫酸等耐蝕性很差。
  7、聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(ABS樹脂)
  ABS樹脂是由丙烯腈(A)、丁二烯(B)、苯乙烯(S)三種單體組成的三元共聚物。
  由于ABS分子中有三種單體組分,因此,它兼有三種組分的共同特性,使其成為堅韌、質硬、剛性的材料,三種組分的配比改變會直接影響其性能。一般情況下,三種組分的配比是:丙烯腈25%~30%,丁二烯25%~30%,苯乙烯40%~50%。
  ABS樹脂的吸水率較低,試樣在室溫下浸置水中一年吸水率不超過1%,而物理性能沒有變化。溫度、濕度對ABS樹脂的電性能影響很小,且在較大的頻率變化范圍內亦很穩定。
  ABS樹脂的缺點是耐熱性不夠高,按不同類型的ABS樹脂和所加的載荷,熱變形溫度從65~124℃不等。其上限溫度是耐熱級和低載荷時的數值,一般熱變形溫度為93℃。
  ABS樹脂也被廣泛地用玻璃纖維增強。纖維含量一般在20%~30%。纖維增強的ABS樹脂,熱變形溫度提高不大。當纖維含量為20%時,約比原樹脂高10℃左右,但此時剛性有明顯提高,制品的尺寸穩定性好,易保持原有的形狀。
  8、聚苯乙烯-丙烯腈樹脂(SAN或AS樹脂)
  SAN樹脂是微黃色固體。它比聚苯乙烯有更高的沖擊韌性和優良的耐熱性、耐油性及耐化學腐蝕性。對引起聚苯乙烯應力開裂的烴類有良好的耐久性。在現有熱塑性塑料中,它的拉伸彈性模量較高。SAN樹脂經玻璃纖維增強,其軟科學性能有顯著提高。
 
 
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