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酚醛樹脂與熱塑性樹脂的共混研究進展

放大字體  縮小字體 發布日期:2014-06-10  瀏覽次數:57

       綜述了酚醛樹脂與熱塑性樹脂共混研究的最新進展。介紹了熱塑性樹脂增韌酚醛樹脂的相容性和相行為。酚醛樹脂改性熱塑性樹脂,提高熱塑性樹脂的力學性能和阻燃性,以及利用酚醛樹脂的活性基團改善不相容熱塑性樹脂共混體系的相容性的研究進展。

       酚醛樹脂( PF)是世界上最早實現工業化的合成樹脂,從酚醛樹脂開始大規模生產并制成產品,它一直以耐熱、難燃、電氣絕緣性能、機械性能、耐高溫蠕變性能和尺寸穩定性優良等優點在復合材料、膠黏劑、涂料、纖維和泡沫塑料等多個領域應用,而在航空航天及其他尖端技術領域的應用尤其引人注目。但酚醛樹脂固化后交聯密度高,存在內應力大、質脆、耐沖擊性差、表面能高等不足,在很大程度上限制了它在某些高技術領域的應用。隨著工業的不斷發展,為提高酚醛樹脂的性能,擴大其適用范圍,國內外酚醛樹脂行業及塑料行業對酚醛樹脂改性開展了大量的研究工作,尤其從20世紀80年代開始,各國政府在建筑、運輸等領域對材料提出嚴格的阻燃、低火焰或低發煙、低毒等要求,這些要求使酚醛樹脂比環氧樹脂和不飽和聚酯等熱固性樹脂及一些熱塑性樹脂更具有競爭性而受到重視。

       近年來,各種互穿網絡(IPN)技術、動態硫化技術、反應擠出技術、分子復合技術、納米技術等共混技術的發展使共混技術研究邁上了一個新的臺階。酚醛樹脂與熱塑性樹脂的共混研究是今年來共混研究的一個熱點,其研究主要包括熱塑性樹脂增韌酚醛樹脂和酚醛樹脂對熱塑性樹脂的改性兩方面。文章重點介紹此方面的國內外報道。

1  熱塑性樹脂增韌酚醛樹脂

        通過控制不同酚與醛的物質量的比及酚的官能度,以及催化劑的類型(酸性或堿性),可制得不同性質和用途的熱塑性酚醛樹脂( Novolac)和熱固性酚醛樹脂( Resol)。熱固性酚醛樹脂是一種含有可進一步反應的羥甲基活性基團的樹脂,該樹脂在加熱或在酸性條件下就可交聯固化生成不熔、不溶的共混物。而熱塑性酚醛樹脂本身是穩定的,未固化前是一種低聚物,需要借助固化劑才能進行固化反應,形成體型結構。從提高抗沖擊韌性角度出發,熱塑性酚醛較熱固性酚醛有利,因為可通過控制固化劑的用量控制固化樹脂的交聯。常用的固化劑有六次甲基四胺,多聚甲醛和三羥甲基等。六次甲基四胺固化劑有很多優點:固化速度快、模壓周期短、制件在高溫下有較好的剛度、出模翹曲度最小等。

       橡膠類彈性體雖然可以提高酚醛樹脂的韌性,然而橡膠彈性體的加入,同時會使耐熱性和彈性模量降低。所以20世紀80年代出現了用一些高性能的熱塑性樹脂來增韌酚醛樹脂,一般采用的是溶解度參數( SP)7 -15的熱塑性樹脂與酚醛樹脂共混,因與酚醛樹脂有良好的混容性,同時具有韌性好、模量和耐熱性高等特點,在酚醛樹脂基體中加入一定量的這類熱塑性樹脂,不僅能改進酚醛樹脂的韌性,而且不降低其剛度和耐熱性。強韌性熱塑性樹脂增韌熱固性樹脂,增韌效果受到熱塑性樹脂單體交聯程度和所帶的反應性官能團的種類和數量等因素的影響。它的增韌機理主要有裂紋釘錨作用機理和通過與熱塑性塑料形成半互穿網絡聚合物的增韌機理。對于裂紋釘錨機理是以強韌的熱塑性樹脂作為第二相,其剛性與基體接近,而且本身又有一定的韌性和較高的斷裂伸長率,當第二相的體積分數適當時,就可以發生裂紋釘錨機制作用。而第二種機理是在體系中熱塑性樹脂使用量比較大時,熱塑性樹脂連續貫穿于熱固性樹脂網絡之中。由于這種半-IPN中既存在熱塑性樹脂,又存在熱固性樹脂網絡,所以這種交聯網絡中既保持了良好的韌性、低吸水率,同時又保持了良好的耐化學穩定性和尺寸穩定性能等。

       由于酚醛樹脂韌性的提高受許多因素的影響,兩相結構是PF增韌的必要條件,此外,樹脂的延展性、網絡體的黏度、分散相的模量、改性劑與酚醛樹脂的界面性能均影響體系的韌性。近年來,一些學者開始研究酚醛樹脂/熱塑性樹脂共混物的相互作用力,熱行為和相分離等過程,嘗試進行相結構的控制,以期得到較好的增韌效果。其中研究較多的是熱塑性樹脂與Novolac之間的作用。因為酚醛樹脂中的羥基易和含有羰基的高聚物產生氫鍵,進而促進相容。常用的和Novolac共混的熱塑性樹脂主要有聚乙烯醇、聚乙烯醇縮醛、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚苯醚、聚環氧乙烷等。

資料下載:   酚醛樹脂與熱塑性樹脂的共混研究進展.pdf


 
 
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