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碳纖維增強環氧樹脂復合材料性與結構的研究

放大字體  縮小字體 發布日期:2015-03-09  來源:復材應用技術網  瀏覽次數:128

1.1.1  復合材料定義
 
       復合材料,是指把兩種以上宏觀上不同的材料,合理地進行復合而制得的一種材料,目的是通過復合材料來提高單一材料所不能發揮的各種特性。 
 
1.1.2  EP/CF復合材料的應用
 
       環氧樹脂(EP)/碳纖維(CF)復合材料具有比強度、比模量高,密度小,結構尺寸穩定,耐熱、耐低溫及材料性能可設計等優點,其既可以作為結構材料承載又可以作為功能材料發揮作用,已成為航空航天領域的首選材料。
 
1.2  雙酚A型環氧樹脂
 
1.2.1  雙酚A型環氧樹脂的定義
 
      雙酚A型環氧樹脂是由環氧氯丙烷與雙酚A(二酚基丙烷)在堿性催化劑作用下反應而生成的產物, 
 
1.2.2  雙酚A型環氧樹脂的固化原理
 
       在環氧樹脂的結構中有羥基(〉CH—OH)、醚基(—O—)和極為活潑的環氧基存在,羥基和醚基有高度的極性,使環氧分子與相鄰界面產生了較強的分子間作用力,而環氧基團則與介質表面(特別是金屬表面)的游離鍵起反應,形成化學鍵。因而,環氧樹脂具有很高的黏合力,用途很廣,商業上被稱作“萬能膠“。此外,環氧樹脂還可做涂料、澆鑄、浸漬及模具等用途。但是,環氧樹脂在未固化前是呈熱塑性的線型結構,使用時必須加入固化劑,固化劑與環氧樹脂的環氧基等反應,變成網狀結構的大分子 ,成為不溶且不熔的熱固性成品。環氧樹脂在固化前相對分子質量都不高,只有通過固化才能形成體形高分子。環氧樹脂的固化要借助固化劑,固化劑的種類很多,主要有多元胺和多元酸,他們的分子中都含有活波氫原子,其中用得最多的是液態多元胺類,如二亞乙基三胺和三乙胺等。環氧樹脂在室溫下固化時,還常常需要加些促進劑(如多元硫醇),已達到快速固化的效果。 固化劑的選擇與環氧樹脂的固化溫度有關,在通常溫度下固化一般用多元胺和多元硫胺等,而在較高溫度下固化一般選用酸酐和多元酸為固化劑。不同的固化劑,其交聯反應也不同。
 
1.2.3  雙酚A型環氧樹脂的結構
 
雙酚A型環氧樹脂的大分子結構具有的特征有:

     1)大分子的兩端是反應能力很強的環氧基 ;
     2)分子主鏈上有許多醚鍵,是一種線型聚醚結構 ;
     3)n值較大的樹脂分子鏈上有規律地、相距較遠地出現許多仲羥基,可以看成是一種長鏈多元醇 ;
     4)主鏈上還有大量苯環、次甲基和異丙基。
     1)環氧基和羥基賦予樹脂反應性,使樹脂固化物具有很強的內聚力和粘接力; 
     2)醚鍵和羥基是極性基團,有助于提高浸潤性和粘附力; 
     3)醚鍵和C-C鍵使大分子具有柔順性; 
     4)苯環賦予聚合物以耐熱性和剛性; 
     5)異丙基也賦與大分子一定的剛性; 
     6)-C-O-鍵的鍵能高,從而提高了耐堿性。
 
1.3  環氧樹脂固化劑
 
1.3.1  環氧樹脂固化劑的定義
 
       環氧樹脂固化劑是與環氧樹脂發生化學反應,形成網狀立體聚合物,把復合材料骨材包絡在網狀體之中。使線型樹脂變成堅韌的體型固體的添加劑。包括多種類型。
 
1.3.4  低分子聚酰胺樹脂(型號650)
 
1.3.4.1  低分子聚酰胺樹脂的性狀
 
       低分子量聚酰胺樹脂是一種透明的棕色或褐色粘稠液體,易溶于丙酮、乙醇等有機溶劑,毒性極小。分子內含有較長的不飽和脂肪烴碳鏈和氨基、羧基、酰胺基等活性基團,可與環氧樹脂分子產生交聯而固化;脂肪烴碳鏈交聯時能起內增塑作用,極大地提高了固化物的抗沖強度,固化物收縮性小,具有較好的粘結強度,柔韌性、絕緣性和抗化學品性
1.4  碳纖維
 
1.4.1  碳纖維概述
 
       碳纖維(Carbon Fibre,CF)是一種耐高溫、抗拉強度高、彈性模量大、質輕的纖維狀材料。它是由有機纖維通過一系列階段性的熱處理碳化而制成的。
 
       碳纖維是將原料纖維在一定的張力、溫度下,經過一定時間的預氧化、炭化和石墨化處理等過程制成的。炭化和石墨化都是在氮氣中進行的,炭化反應是使非碳元素借分子間交鏈反應揮發出來。在熱處理過程中,大量氣體揮發后形成更多的石墨層狀結構,強度增大,模量增加,導電性也提高。纖維先由白色變為黃色,繼而呈棕黃色,最后變為黑色。
 
       碳纖維屬于過渡形式碳,其微結構基本類似石墨,但層面的排列并不規整,屬于亂層結構。隨著熱處理溫度的升高,碳纖維的結構逐步向多晶石墨轉化。微晶是碳纖維微結構的基本單位。構成多晶結構的基元是六角形芳環的層晶格,石墨片層就是由層晶格組成的層平面。原纖以網狀結構存在,它是由帶狀的石墨層片組成的微原纖構成的。原纖之間的界面方向錯亂復雜,并且有長而窄的間隙存在。隨著溫度的升高,原纖沿纖維軸取向排列。溫度越高,張力越大,擇優取向角越小,模量越高。層間距也隨溫度的升高而減小,趨近石墨的層間距(d002=0.3354nm)。纖維由二維亂層石墨結構向三維有序的石墨結構轉變。
 
       目前各國工業用的碳纖維原料有聚丙烯腈纖維、粘膠絲和瀝青纖維三種。聚丙烯腈基碳纖維性能好,炭化得率較高(50~60%),因此以聚丙烯腈制造的碳纖維約占總碳纖維產量的95%。以粘膠絲為原料制碳纖維炭化得率只有20~30%,這種碳纖維堿金屬含量低,特別適宜作燒蝕材料。以瀝青纖維為原料時,炭化得率高達80~90%,成本最低,是正在發展的品種。
 
1.4.2  碳纖維的性能
 
       碳纖維具有和碳類似的化學性質,在空中當達到400℃左右時會發生氧化反應生成CO2或者CO,但是當隔絕氧氣后,使用溫度可達到2000℃左右,并且溫度越高,纖維強度越大。這些特點使得碳纖維具有以下優良的特性:
 
      ①比重輕、密度小;超高強力與模量;纖維細而柔軟;耐磨、耐疲勞、減振吸能等物理機械性能優異;
      ②耐酸堿和鹽腐蝕,可形成多孔、表面活性、吸附性強的活性碳纖維;
      ③熱膨脹系數小,導熱率高,不出現蓄能和過熱;高溫下尺寸穩定性好,不燃;導電性、X射線透過性及電磁波遮蔽性良好;
      ④具有潤滑性,在熔融金屬中不沾熔,可使其復合材料磨損率降低;  
      ⑤生物相容性好,生理適應性強。
     根據其性質的不同又可將碳纖維分為碳纖維有高強型(HT)、通用型(GP)、高模型(HM)、高強高模型(HP)等多種規格
 
1.5  環氧樹脂/碳纖維的增強機理
 
       常規的碳纖維表面光滑,活性官能團少,表面能低,呈現表面化學惰性,與環氧樹脂基體浸潤性較差,復合材料界面粘合離較弱。因此,需要對碳纖維表面改性處理,提高其與基體樹脂的粘結性,進而提高復合材料的性能。經過處理的纖維其表面石墨層面邊緣較大面積氧化,邊緣活性點數量增加,致使凹凸不平的表面更有利于與環氧樹脂基體的鍵合,使復合材料的剪切性能提高。同時,其表面能增加,顯著改善了碳纖維與基體間的浸潤性,接觸角減小,表面呈現親液性。另外,碳纖維經過處理后,其表面出現了大量的羥基、羧基、醌類等官能團,提高了碳纖維表面的極性、增強體與環氧樹脂基體之間的潤濕性和它們的粘接程度。
 
1.6  選題的目的與研究意義
 
        選題的目的:復合材料是基體材料和增強材料復合而成的多相體系固體材料,能夠充分發揮各組分的特點和潛能;通過合理匹配及協同作用,可呈現出單一材料所不具備的優異性能。本文以環氧樹脂為基體材料,碳纖維為增強材料,制得復合材料,在常溫下對其力學性能進行研究。
 
       研究意義:碳纖維作為增強材料經過表面處理能提高復合材料的力學性能。在農業、工業、交通、軍事及社會生活等領域中得到廣泛使用,尤其在航空、航天等一系列高端技術領域具有不可或缺的地位。
 
 
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